Fue precisamente en esta sala donde el 10 de julio de 1825 se reunió la Asamblea de los 48 diputados de las cinco provincias del Alto Perú, presidida por don José María Serrano. Luego, el 6 de agosto, se firmó el Acta de la Independencia del Alto Perú; posteriormente fue llamada la República de Bolívar, y luego tomó su nombre actual: Bolivia.
Fue en esta Asamblea en la que también se definieron los símbolos nacionales, la moneda y la forma de gobierno.
El salón se conserva con el mismo mobiliario, adornos y símbolos de aquella época.